高选择性的光催化二氧化碳转化技术取得新进展

大气中二氧化碳浓度的逐年上升导致了一系列生态问题,因此其催化转化成为了能源与环境领域中的一个重要议题。业界针对二氧化碳转化,提出通过光催化在常温常压下将二氧化碳与水转化为碳氢化合物或液体燃料等高附加值化学品的思路,可以在治理二氧化碳问题的同时为新能源的探索提供一个新的途径。其中将二氧化碳与水转化为甲烷的途径尽管有着广阔的前景,然而该途径在催化活性及选择性方面面临着巨大的挑战。近日,iChEM研究人员、中国科学技术大学熊宇杰教授课题组基于光催化剂的催化位点晶格工程,发现铜位点在钯晶格中的单原子分布有利于二氧化碳转化为甲烷的选择性提升。该工作在线发表于重要化学期刊《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.7b00452),共同第一作者是中国科学技术大学特任副研究员龙冉、博士生李宇和刘岩。


基于光催化剂催化位点晶格工程的二氧化碳选择性转化原理图示

二氧化碳的催化转化主要受到两方面的限制:(1)二氧化碳分子非常惰性,限制了催化转化反应的活性;(2)二氧化碳在还原生成甲烷的同时会发生许多副反应,也伴随着质子还原的竞争反应,生成一氧化碳或者释放出氢气,降低了其催化选择性。过去研究表明铜原子对于二氧化碳分子的吸附与活化展现了良好特性,因此可以作为与半导体光催化剂集成的催化位点。然而纳米尺度下的铜位点很容易被氧化,并且通常在催化过程中存在多个反应通道。

熊宇杰课题组针对该系列挑战,将铜单原子位点嵌入于钯晶格中,可以一定程度上抑制铜的氧化状态。另一方面,钯晶格的钯氢键合作用较强,不利于氢气的释放,能够抑制光催化转化二氧化碳中的副反应。研究人员基于钯铜双金属结构,进一步结合同步辐射X射线吸收精细谱表征、原位红外光谱检测和理论模拟,揭示了催化位点结构与二氧化碳转化性能的构效关系。以二氧化钛光催化剂为例,Pd7Cu1-TiO2光催化转化二氧化碳生成甲烷的选择性达到96%。该催化位点设计还适用于具有可见光响应的光催化剂,可进行可见光下的二氧化碳光催化转化。该进展为二氧化碳光催化转化的反应位点设计提供了新的思路,对催化剂设计中的晶格工程研究具有重要推动作用。该工作发表以后获得《物理化学学报》期刊进行亮点介绍。

该工作的同步辐射X射线吸收精细结构表征、光电子能谱表征、红外光谱原位检测和理论模拟分别得到中国科学技术大学宋礼教授、朱俊发教授、戚泽明研究员和江俊教授的合作支持。研究工作得到了科技部973计划、国家自然科学基金、中国科学院前沿科学重点研究项目等项目的资助。

(化学与材料科学学院,合肥微尺度物质科学国家实验室,能源材料化学协同创新中心,国家同步辐射实验室) 

论文链接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.7b00452

发布日期:2017/3/27 发布者:网站管理员 点击数:651【打印